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創(chuàng)新的建筑涂料解決方案實驗結(jié)果顯示，雙組份水性聚氨酯的熱固性漆膜可以在水沖淋后保留更多的防霉劑和抗藻劑，這也就意味著漆膜更耐用。 抗熱輪胎痕 對于停車場地坪漆，非常的關(guān)注抗熱輪胎痕的性能。當(dāng)車輛長期行駛后，通常輪胎會發(fā)熱，輪胎中的增塑劑容易遷移到橡膠表面，在有壓力的情況下，黑色的輪胎痕就很容易殘留在地坪漆上。為模擬這種狀況，我們采用了如下的測試方法：在4*4cm2的輪胎試件上施加60kg的壓力，在常溫下放置一天，然后在50oC下放置3天，然后檢查漆膜表面殘留的輪胎印跡情況，如殘留有胎痕，繼續(xù)用酒精擦拭，檢查清除的情況。圖14顯示了不同交聯(lián)密度的雙組份水性聚氨酯涂料的測試結(jié)果。方案2是基于B95和AS1的涂料配方，這是一個高交聯(lián)密度的方案，顯示出最好的抗熱輪胎痕的性能。測試中使用的不同聚氨酯涂層，均能用酒精清除掉上面殘留的輪胎痕跡，這與我們的基本推斷相符，即：具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱固性漆膜具有較好的抗熱輪胎痕性能。 基于建筑業(yè)發(fā)展大趨勢，地坪漆和墻面漆對漆膜性能、施工效率和環(huán)保性提出了更高的要求。創(chuàng)新的雙組份水性聚氨酯和聚天門冬氨酸酯技術(shù)完全符合了市場發(fā)展的需求。本文將介紹這兩種技術(shù)的基本原理以及它們在地坪和墻面方面的應(yīng)用。基于這些技術(shù)開發(fā)的易清潔涂料可用于醫(yī)院、學(xué)校、幼兒園、電子廠、食品加工廠、餐廳及車站等建筑物的內(nèi)墻，還可延伸到有高耐久要求的外墻。基于這些技術(shù)開發(fā)的地坪漆廣泛應(yīng)用于商用及工業(yè)地坪，具有優(yōu)異的耐磨性、抗劃傷性和耐化學(xué)品性。本文還對一些案例進行了分析以闡明涂料在實際應(yīng)用中的性能體現(xiàn)。 概述 乳膠漆和環(huán)氧漆是目前墻面漆和地坪漆中的主流技術(shù)。隨著市場對建筑涂料性能要求的提高，聚氨酯涂料也在高性能建筑漆領(lǐng)域得以應(yīng)用，雙組份脂肪族聚氨酯涂料以其卓越的耐候性、耐化學(xué)品性、剛?cè)嵯酀�、耐磨及抗劃傷性能而成為高性能墻面及地坪漆的�?biāo)桿技術(shù)。然而，傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料的性能雖優(yōu)，但其較大的氣味、較高的揮發(fā)性有機化合物含量，及易燃易爆的特性，限制了該技術(shù)的使用，尤其是室內(nèi)應(yīng)用。創(chuàng)新的雙組份水性聚氨酯技術(shù)和聚天門冬氨酸酯技術(shù)貼合了市場的發(fā)展趨勢，即：高性能、環(huán)保及高效率。 水性聚氨酯技術(shù)可應(yīng)用于地坪漆和墻面漆。對于地坪漆，雙組份水性聚氨酯主要作為面漆使用，用于保護諸如無溶劑環(huán)氧及聚氨酯中涂，提供更好的耐磨性、耐化學(xué)品性和耐候性，最適合的應(yīng)用場合包括：辦公室、大堂、展示廳、倉庫、超市、學(xué)校、球場及車間等。對于墻面漆，雙組份水性聚氨酯可稱得上是一種具有功能性的高性能面漆，可實現(xiàn)易清潔、抗沾污、耐酸雨及抗涂鴉等性能，內(nèi)外墻均適合使用，還能作為質(zhì)感漆及素混凝土的罩面清漆。 聚天門冬氨酸酯涂料主要可用于無溶劑地坪漆，尤其適合用于有快速通行需求的場所。其涂層配套即可包含底漆，也可以直接涂敷于經(jīng)過基層處理的混凝土表面，推薦的使用場所包括：停車場、運動場以及鋼結(jié)構(gòu)防腐。 雙組份水性聚氨酯的基本原理 雙組份水性聚氨酯的反應(yīng) 生成聚氨酯的主要反應(yīng)是異氰酸酯基團和多元醇的羥基之間的反應(yīng)，如圖1所示。
異氰酸酯也會與水反應(yīng)，首先生成胺并釋放出二氧化碳氣體，隨后胺再迅速與另一個異氰酸酯基團反應(yīng)生成脲。圖2顯示了異氰酸酯與水的反應(yīng)。 在雙組份聚氨酯體系中，既然異氰酸酯基團會與水發(fā)生反應(yīng)，我們該如何實現(xiàn)水性化呢？研究表明：常規(guī)的脂肪族聚異氰酸酯具有疏水性，與水的反應(yīng)非常緩慢。當(dāng)它與水混合時，它與水會分層，而在與水接觸的界面會生成聚脲薄膜從而進一步將聚異氰酸酯與水隔離，從而實現(xiàn)在水中具有數(shù)小時的穩(wěn)定時間，這就為實現(xiàn)雙組份聚氨酯的水性化創(chuàng)造了條件。圖3展示了聚異氰酸酯在水中的狀態(tài)。
雙組份水性聚氨酯的混合與成膜 不同于溶劑型聚氨酯涂料的均相體系，雙組分水性聚氨酯混合過程中聚異氰酸酯組分與多元醇組分將形成三相體系，即水（連續(xù)相）、羥基樹脂分散相（包括一部分聚異氰酸酯在剪切力作用下已經(jīng)進入羥基樹脂分散相）及聚異氰酸酯分散相。如前面所述，聚異氰酸酯分散相小液滴表面會有極少部分NCO會和水發(fā)生反應(yīng)，生成聚脲膜，這層聚脲膜起到保護作用，因而液滴內(nèi)部的NCO不會在此階段和水發(fā)生反應(yīng)，從而保證了涂料具有足夠的可操作時間。 然而，雙組份水性聚氨酯的混合適用期不能通過粘度的上升來判斷，這有別于傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯�；旌虾箅p組份水性聚氨酯的粘度通常比較穩(wěn)定，即便是超過了混合適用期，有時也不會出現(xiàn)明顯的粘度變化，這主要是因為在分散相中發(fā)生的部分化學(xué)反應(yīng)并不足以影響到連續(xù)相的流動性。因此我們不能通過粘度變化來判斷雙組分水性聚氨酯的混合適用期，而需要通過測定一些性能來進行判定，比如光澤值、霧影值及耐溶劑性等等。圖4展示了雙組份水性聚氨酯的混合過程。
此時隨著水分的揮發(fā)，多元醇分散體小液滴及聚異氰酸酯小液滴之間的距離也越來越接近，當(dāng)它們之間的距離接近到一定程度時，在毛細管力作用下破壁并相互融合，此時第二步化學(xué)干燥過程開始了（圖7）。 經(jīng)過化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)而形成的漆膜具有與傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料相媲美的性能：比如優(yōu)異的耐化學(xué)品性、抗劃傷性、耐磨性及耐候性，而其揮發(fā)性有機化合物含量則大大的降低。 用于雙組份水性聚氨酯的親水性聚異氰酸酯固化劑 為實現(xiàn)出色的外觀和優(yōu)異的性能，聚異氰酸酯固化劑需要在多相體系中充分的分散。傳統(tǒng)的疏水性聚異氰酸酯需要使用特定設(shè)備進行高剪切分散，并不適合建筑涂料現(xiàn)場施工的要求，親水性聚異氰酸酯則使手工混合成為可能。圖8展示了疏水性和親水性聚異氰酸采用手工混合時在水中的分散狀態(tài)，如果出現(xiàn)混合不充分時，漆膜的性能將受到明顯的影響。
為實現(xiàn)固化劑的親水性，科思創(chuàng)沒有采用使用外添加乳化劑的方法來制備親水性聚異氰酸酯，而是使用內(nèi)乳化的方法，即親水性基團直接和聚異氰酸酯化學(xué)結(jié)合，從而整個分子形成乳化劑結(jié)構(gòu)，這種方法避免了游離的外添加乳化劑可能帶來的耐水性下降等問題。圖9對兩種聚異氰酸酯親水化改性做了比較。 最簡單的固化劑的親水化改性可以由異氰酸酯與羥基聚醚化學(xué)交聯(lián)來實現(xiàn)，由醚鏈來起到非離子親水改性，但這種改性通常會降低聚異氰酸酯的官能度。圖10就是典型的聚醚改性親水性聚異氰酸酯。
由于官能度的降低通常會造成漆膜性能的下降，為提高官能度，可對氨酯鍵上的NH進行進一步脲基甲酸酯化，接枝上一個新的HDI三聚體，這樣改性后的親水性聚異氰酸酯的官能度就提高了。圖11所示。 最新的研究成果是采用氨基磺酸鹽對聚異氰酸酯進行親水改性（如圖12），這有助于進一步提升漆膜的干燥速度、硬度和耐化學(xué)品性。此外，這種固化劑相比于聚醚改性的固化劑具有更好的抗涂鴉和耐清潔劑的性能，從而更適合用于有易清潔要求的高性能涂料。
粘度也是影響可分散性的因素之一，低粘度的聚異氰酸酯更容易被手工分散均勻。表1列出了常見的親水性聚異氰酸酯，其中AS3是建筑漆的優(yōu)選方案，可以在不經(jīng)過溶劑稀釋的情況下經(jīng)手工攪拌達到很好的混合效果。 多元醇分散體的選擇 羥基丙烯酸分散體是雙組份水性聚氨酯體系中常用的樹脂，通常有初級分散體（乳液型聚合物）和二級分散體兩類。初級分散體采用乳液聚合法制備，通常使用外乳化劑來穩(wěn)定乳液粒子；二級分散體則是在溶劑中進行均相聚合并在中和后進行乳化分散，聚合物分子鏈上的羧酸基團起到內(nèi)乳化劑的作用。
初級分散體往往具有較高的分子量且不含有機助溶劑，因此，它們是快干型涂料的理想選擇，但不適用于高光體系。二級分散體因為生產(chǎn)工藝的原因往往含有1-8%的助溶劑，因而適合高光體系使用，但干燥速度相對較慢。 單一使用或組合使用不同類型的羥基丙烯酸分散體可以實現(xiàn)不同的外觀和性能。典型的啞光體系是基于A57或A46，當(dāng)混拼了B46或B95后其綜合性能可進一步提高，并且通過不同的混合比例來獲得不同的性能。B46或B95常用于高光體系。有時我們還需要高柔韌性的涂層方案，比如用于運動場地坪的涂料，此時可以通過混拼羥基聚氨酯分散體來實現(xiàn)。 NCO / OH 當(dāng)量比 由于NCO與水及其它活性基團之間的副反應(yīng)，雙組份水性聚氨酯中NCO/OH的當(dāng)量不會選擇1:1，而會選擇NCO過量，這與傳統(tǒng)的溶劑型雙組份聚氨酯有明顯的不同，通常為了確保所有的羥基反應(yīng)完全，NCO/OH的當(dāng)量比選擇在1.5~3.0之間。更高的NCO/OH當(dāng)量比會得到更優(yōu)的漆膜最終性能，但由于未及時反應(yīng)的聚異氰酸酯在漆膜中扮演著增塑劑的作用，涂料的干燥速度和早期硬度建立會較慢，更多的聚異氰酸酯固化劑用量也意味著更高的成本。綜合考慮性價比因素后，NCO/OH當(dāng)量比選擇在1.5~2.0之間是比較合適的。 雙組份水性聚氨酯涂料的性能 剛?cè)嵯酀?/strong> 固化后的聚氨酯漆膜中含大量的氨酯鍵和脲鍵，它們會在高分子鏈段間形成氫鍵。在外力作用下氫鍵會斷開并與其它成鍵基團重新鍵合，這正是聚氨酯漆膜剛?cè)嵯酀脑蛩�，這也是雙組份水性聚氨酯漆膜具有優(yōu)異耐磨性和抗劃傷性的重要原因。尤其是對于地坪漆等應(yīng)用，抗劃傷性是衡量面漆品質(zhì)的重要指標(biāo)。然而長期以來，抗劃傷性的測試方法和標(biāo)準(zhǔn)沒有在地坪業(yè)內(nèi)得到共識，很多時候僅僅通過指甲刻劃來感知，這顯然不具備重現(xiàn)性和標(biāo)準(zhǔn)性。一種可行的方法參考GB/T 9279/ ISO 1518進行測試（方法1），即用指定的測試探頭以30-40mm/秒的速度，在不同的加載下劃過樣板（運行距離65mm），加載重量通常在100~2000g，通過記錄漆膜劃破時的加載重量來判別漆膜抗劃傷性的好壞。該方法以漆膜“劃破”來判別抗劃傷性是否符合實際情況，目前在業(yè)內(nèi)還有一定異議。另一種測試抗劃傷性的方法（方法2）是選用標(biāo)準(zhǔn)的0000號柔性砂紙，在不同的加載下往復(fù)劃擦樣板，目前常使用335克和900g兩種加載，分別往復(fù)劃擦20次及10次，然后通過測定漆膜的光澤變化來判別抗劃傷性。該方法與實際中的抗劃傷要求比較接近，但目前還需要進一步規(guī)范測試的砂紙、流程及設(shè)備。基于上述兩種方法進行測試，優(yōu)選的雙組份水性聚氨酯具有極佳的抗劃傷性，一部分測試數(shù)據(jù)如表3所示。
易清潔性 地坪和墻面會經(jīng)常接觸到不同的污染物，能實現(xiàn)輕易徹底的清理干凈這些污染物是市場所期望的性能。評估易清潔性首先要對污染源進行篩選。在測試中我們選擇了日常生活工作中時常會遇到的飲料、調(diào)味品、白板筆、兒童水彩筆及蠟筆，最苛刻條件下，還會測試永久性記號筆。雙組份水性聚氨酯具有優(yōu)異的易清潔性，可以用不同的清潔方法清除掉各類污染物，即使已經(jīng)有了數(shù)日的污染。表４列出了抗沾污測試結(jié)果。
耐沾污性 外墻上經(jīng)�？梢园l(fā)現(xiàn)雨后殘留的黑色污染痕，這是由于雨水將污染物帶到墻面后，夏日的高溫使得漆膜軟化，將污染物牢牢抓在漆膜表面，不易被清除，從而影響美觀。雙組份水性聚氨酯漆膜通過化學(xué)交聯(lián)而形成，具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因而在夏日陽光的高溫下不會軟化，從而避免污染物與漆膜的牢固附著。而具有一定親水性的漆膜也會使雨水能夠均勻浸潤到整個漆面，并均勻沖刷附在其表面的灰塵等污染物，起到清潔表面的作用。基于這兩方面因素，雙組份水性聚氨酯涂料的耐沾污性能優(yōu)異。 防霉 / 抗藻性能 對于在如浴室、食品加工廠等場所應(yīng)用的涂料，其防霉性能經(jīng)常會被提及，此時會通過在涂料配方中添加防霉劑和抗藻劑來強化這方面的性能。表５顯示了如下實驗數(shù)據(jù)：將防霉劑和抗藻劑分別加入到單組份乳膠漆和雙組份水性聚氨酯中，用水沖淋漆膜2天、10天和20天后，分別測試漆膜中防霉劑和抗藻劑的殘留量。
實驗結(jié)果顯示，雙組份水性聚氨酯的熱固性漆膜可以在水沖淋后保留更多的防霉劑和抗藻劑，這也就意味著漆膜更耐用。 抗熱輪胎痕 對于停車場地坪漆，非常的關(guān)注抗熱輪胎痕的性能。當(dāng)車輛長期行駛后，通常輪胎會發(fā)熱，輪胎中的增塑劑容易遷移到橡膠表面，在有壓力的情況下，黑色的輪胎痕就很容易殘留在地坪漆上。為模擬這種狀況，我們采用了如下的測試方法：在4*4cm2的輪胎試件上施加60kg的壓力，在常溫下放置一天，然后在50oC下放置3天，然后檢查漆膜表面殘留的輪胎印跡情況，如殘留有胎痕，繼續(xù)用酒精擦拭，檢查清除的情況。圖14顯示了不同交聯(lián)密度的雙組份水性聚氨酯涂料的測試結(jié)果。方案2是基于B95和AS1的涂料配方，這是一個高交聯(lián)密度的方案，顯示出最好的抗熱輪胎痕的性能。測試中使用的不同聚氨酯涂層，均能用酒精清除掉上面殘留的輪胎痕跡，這與我們的基本推斷相符，即：具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱固性漆膜具有較好的抗熱輪胎痕性能。
雙組份水性聚氨酯與水性環(huán)氧的比較 雙組份水性環(huán)氧也同樣在地坪和高性能內(nèi)墻漆等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，與其相比，雙組分水性聚氨酯有些什么異同呢？這兩種技術(shù)的比較列于表６。
建筑涂料需要現(xiàn)場混合漆料，在實際施工中，組份A與組份B的混合比往往與廠家的要求會有一定的偏差，在本測試中，我們刻意測試了正負20%固化劑用量偏差時，對涂料性能的影響。我們發(fā)現(xiàn)，雙組份水性聚氨酯的漆膜性能并不會因為固化劑用量的偏差而產(chǎn)生大幅的變化，這主要得益于在配方設(shè)計時，NCO/OH的當(dāng)量比達到或超過1.5:1，因而當(dāng)少添加20%固化劑用量時，OH基團仍可充分反應(yīng)，而當(dāng)固化劑過量20%時，多余的固化劑與水反應(yīng)生成聚脲可進一步增強性能。水性環(huán)氧則不同了，氨基固化劑只能與環(huán)氧基反應(yīng)，當(dāng)固化劑添加量比標(biāo)準(zhǔn)添加量更多或更少時，殘余的未反應(yīng)的環(huán)氧基或氨基將會造成漆膜性能下降。綜合來看，雙組份水性聚氨酯的優(yōu)點可歸納如下： •組份A和B的混合比具有寬廣的容忍度 •易混合 •快干 •剛?cè)嵯酀�、抗劃傷性�?/span> •更好耐酸性、耐候性 功能性涂料 基于雙組份水性聚氨酯的高性能，將其用于功能性涂料時也頗具優(yōu)勢。 雙組份水性聚氨酯可用于熱反射涂料，對建筑物節(jié)能保溫具有積極意義。得益于雙組份水性聚氨酯的優(yōu)異耐沾污性，使其可長久保持高效的熱反射效率，大大延長涂料的重涂時間，有效節(jié)約生命周期成本。 用于電子廠房的內(nèi)墻涂裝是雙組份水性聚氨酯的另一個應(yīng)用，通過與優(yōu)選的導(dǎo)電填料結(jié)合使用，可制成高性能的導(dǎo)靜電涂料，有效保證電子設(shè)備生產(chǎn)區(qū)域的潔凈度和長效穩(wěn)定的防靜電性能。 基于相同的原因，雙組份水性聚氨酯還常常與昂貴的抗菌劑結(jié)合使用，制備高性能的抗菌涂料。 雙組份水性聚氨酯應(yīng)用案例分析 外墻應(yīng)用 雙組份水性聚氨酯用于外墻，優(yōu)異的耐候性和耐沾污性是其最大優(yōu)點。一個典型的應(yīng)用案例是由海虹老人（Hempel）在中國重慶市實施的。重慶市是重工業(yè)城市，地形群山環(huán)繞，因此大氣中的顆粒物不易被氣流吹散，該地區(qū)建筑物外墻的耐沾污性一直是一個很大的挑戰(zhàn)。圖15所示的是位于重慶的一座住宅樓，為驗證產(chǎn)品性能，雙組份水性聚氨酯和傳統(tǒng)乳膠漆在同一棟樓的相鄰墻面上進行了涂裝。經(jīng)過數(shù)年的實際使用，兩種涂料的外觀出現(xiàn)了明顯的反差。在涂裝了雙組份水性聚氨酯的區(qū)域仍保持得非常干凈，而傳統(tǒng)乳膠漆的涂裝區(qū)域則污染明顯。
近年來，各類外墻質(zhì)感涂料（真石漆、多彩漆等）蓬勃發(fā)展，它們具有粗糙的表面，往往易于積淀塵土污物。雙組份水性聚氨酯清漆用于質(zhì)感漆罩面時，體現(xiàn)出優(yōu)異的耐沾污性、耐水性和人工易清潔性，是一個理想選擇方案。 內(nèi)墻漆應(yīng)用 雙組份水性聚氨酯涂料易清潔的特點特別適合用于某些建筑物的內(nèi)墻，如學(xué)校、幼兒園、兒童房等。圖16顯示了雙組份水性聚氨酯抗涂鴉涂料在臺灣一所慈善學(xué)校中的應(yīng)用案例。這種高性能內(nèi)墻漆為小朋友們營造出一個自由繪畫的墻面空間，簡單的擦拭清潔就能夠清除墻上的涂鴉痕跡。
高性能水性聚氨酯還可被用于浴室、廚房、醫(yī)院及食品加工廠等場合，這些應(yīng)用主要關(guān)注涂料的防霉性、抗菌性及耐水性等方面的性能。圖17分別顯示了雙組份水性聚氨酯在浴室和辦公室茶水間里的應(yīng)用。其中浴室的應(yīng)用案例，經(jīng)過8年之久的應(yīng)用，在高濕度環(huán)境下涂層無起泡、發(fā)霉等現(xiàn)象。
地坪涂料應(yīng)用 環(huán)氧地坪涂料是當(dāng)前市場上地坪漆的主流產(chǎn)品。雙組份水性聚氨酯以其優(yōu)秀的抗劃傷性、耐候性及易消光性，被廣泛用于環(huán)氧自流平、環(huán)氧砂漿、聚氨酯自流平及水泥基自流平的清漆或色漆罩面，不僅提升地坪體系的整體性能，而且可實現(xiàn)美觀性和藝術(shù)性的提升。
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